1 前言

硫在原油中有存在形态主要有硫化氢、硫醇、硫醚、噻吩及其衍生物，其共同特点是对金属设备有较强的腐蚀作用。原油中的硫醇一般在较轻的馏分中，并随着馏分沸点升高其含量降低。300℃以上的馏分中基本不含硫醇。硫醇气味恶臭，液化气、汽油和煤油等馏分燃料必须精制脱除硫醇。测定馏分燃料中的硫醇含量是评价其质量好坏的一个重要指标。本文依照国标中的方法，为煤油和汽油的硫醇硫测定提供了一定的技术支持。

2仪器与试剂

2.1仪器

T960电位滴定仪，银/硫化银复合电极

2.2试剂

硝酸银醇溶液（0.1mol/L和0.01mol/L）、酸性滴定溶剂、碱性滴定溶剂、硫化钠溶液（10g/L）

3实验方法

3.1 滴定步骤

1）制备银/硫化银电极

先用砂纸打磨准备好的银复合电极，直至出现干净抛光的银面。使电极处于工作状态，并使之浸入含有8mL硫化钠溶液的100mL酸性溶液中。在不断搅拌下，从滴定管缓慢滴加10mL硝酸银醇溶液（0.1mol/L），滴定时间控制在10-15min。

从溶液中取出电极，用水冲洗干净，擦干后将电极放在含有0.5mL硝酸银醇溶液

（0.1mol/L）的100mL酸性溶液中5min以上。再次浸入含有硫化钠溶液的酸性溶液中，重复滴加硝酸银醇溶液的步骤。

2）样品滴定

称取50mL煤油（或汽油）置于烧杯中，加入100mL酸性（或碱性）滴定溶液，混匀。用硝酸银醇溶液（0.01 mol/L）进行滴定，同时做空白实验。

3.2滴定参数

1）制备银/硫化银电极

4结果与讨论

4.1实验结果

1）煤油

空白体积：0.22mL

式中：

X--硫醇硫质量分数，单位为百分比（%）；

A1--试样滴定时接近+300mV达到终点所需要的硝酸银醇溶液体积，单位为毫升（mL）；

A0--空白滴定时接近+300mV达到终点所需要的硝酸银醇溶液体积，单位为毫升（mL）；

d--取样温度下的样品密度（煤油密度0.8，汽油密度0.7），单位为克每毫升（g/mL）；

D--稀释系数；

J--所用稀释剂的体积，单位为毫升（mL）；

M--硝酸银醇的摩尔浓度，单位为（mol/L）；

V--所用试样的体积，单位为毫升（mL）；

3.206 --100×每毫摩尔硫醇中硫的以克为单位的质量。

4.2 谱图

1）煤油

（2）汽油

4.3 结论

由实验结果得知，测定的硫醇硫含量符合国标中对于重复性的要求。试样滴定体积与空白相差不大，因此，本实验平行样品相对偏差较一般实验偏大。

参考文献

[1]GBT 1792-2015汽油煤油喷气燃料和馏分燃料中硫醇硫的测定 电位滴定法[S].

注意事项

测定汽油时，需按照国标配制碱性滴定溶剂。

附录溶液配制

1）硝酸银醇溶液（0.1mol/L）：用25mL水溶解4.25g硝酸银，然后用异丙醇稀释至250mL。

2）硝酸银醇溶液（0.01mol/L）：吸取0.1 mol/L的硝酸银醇溶液25mL定容至250mL。

3）酸性滴定溶剂：将1.35g乙酸钠溶解于10mL水中，注入487.5mL异丙醇，再加入2.3g冰乙酸。

4）碱性滴定溶剂：将1.35g乙酸钠溶解于10mL水中，注入487.5mL异丙醇。

5）硫化钠溶液：在水中溶解1g硫化钠或3.1g硫化钠水合物（Na2S.9H2O），然后用水稀释至100mL。