液相色谱法检测土壤中的吡虫啉

1 前言

吡虫啉是一种氯代烟碱类杀虫剂, 近年来吡虫啉以其较好的杀白蚁效果和对人体低毒而被广泛地使用在白蚁的灭治和预防工作中。对新建房屋白蚁预防, 全国绝大部分地区现在都是采取喷洒药物形成土壤化学屏障的方法。

土壤化学屏障的质量直接影响房屋白蚁预防的效果, 因此对它的检测和评价显得尤为重要。土壤中吡虫啉的检测方法主要是液液萃取, 液相色谱检测。而液- 液萃取往往有机溶剂消耗量大、工作效率低。本研究结合QuE chERS ( Quick,Easy, Cheap, E ffective, Rugged and Safe)样品前处理方法通过液相色谱, 实现了对土壤中吡虫啉快速、简洁和准确的检测。

2 实验部分

2.1仪器与试剂

Hanon LC7000液相色谱仪, 二元高压梯度泵、自动进样器、紫外检测器

KQ -500DE 超声波清洗器(昆山超声仪器公司)

TDL- 5低速离心机(金坛市医疗仪器厂)

UP-II-10L超纯水机(成都超纯科技公司)

乙腈、甲醇为色谱纯

冰乙酸、无水Na2SO4为分析纯

超纯水

吡虫啉农药标准品(纯度>99.9%, 德国Dr Ehrenstorfer公司)

N-丙基乙二胺健合固相吸附材料( PSA )

C18硅胶胶联吸附剂(美国Ag ilent公司)

无水Na2SO4 在500℃马弗炉中烘5h, 冷却取出装瓶备用; 0.1% 乙酸乙腈溶液(移取1mL乙酸用乙腈定容至1000 mL)。吡虫啉标准储备溶液( 1000ug /mL) : 准确称取0.1000 g 吡虫啉标准品, 用甲醇溶解至100mL; 吡虫啉标准工作溶液: 使用前根据需要用甲醇稀释至适当浓度的工作液。

2.2色谱条件

Sh im-pack VPODS C18柱( 250 mm*4.6 mm, 5um );

柱温: 35摄氏度;

流动相: V ( 乙腈) ：V ( 水) = 35 ： 65, 流速:0.9mL /m in;

紫外检测波长: 270 nm;

进样量:10uL。

应用上述条件, 取1ug /mL的吡虫啉标准品溶液进样, 色谱图见图1。出峰时间为6.91min。

2.3样品的前处理

土壤样品采自新建房屋白蚁预防工程施工现场, 经自然风干, 拣出石块和木头等, 粉碎后过0.83 mm筛, 混匀, 于- 20 下保存备用。加标土壤样品: 称取200 g 土壤样品, 加入相应浓度的吡虫啉标准溶液2mL及足量的甲醇使其完全浸没, 于通风橱中风干, 平衡48 h。

2.4样品预处理

称取10 g 土壤样品于50 mL旋盖离心管中, 加入10 g无水Na2SO4, 1 g乙酸钠, 震摇混匀, 加入15 mL乙腈(含0.1%乙酸),超声5 m in, 取出用力震摇0.5 min 后以3800r /m in转速离心5m in。取2 mL 上清液于预称有100mg PSA 和50 mg C18的5 mL离心管中。涡旋0.5m in, 离心1m in, 取上清液, 过0.2 um有机相滤膜后至样品瓶待测。

3 结果与讨论

3.1线性关系

分别吸取0.1、0.5、1、5、10、50ug /mL系列标准工作液于进样瓶中, 按色谱条件进行色谱分析。以峰面积为纵坐标A, 吡虫啉浓度为横坐标r ,进行线性回归。得回归方程为A= 60103 r + 1644 ( A =峰面积, mAU;r ,ug /mL), R2= 0.9994, 表明在0.1-50ug /mL范围有良好的线性。通过实验测定, 以3倍信噪比计, 方法检测限为0.001mg /kg,以10倍信噪比计, 方法定量限为0.004mg /kg。